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蒙娜nand JACS:《蒙娜•丽莎》与达芬奇的小秘密
发布时间 : 2024-10-13
作者 : 小编
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JACS:《蒙娜•丽莎》与达芬奇的小秘密

提到意大利文艺复兴时期的代表作品,估计很多人心中都会浮现出达•芬奇的《蒙娜•丽莎》。这幅家喻户晓的画作不仅吸引了无数后世的艺术家试图解读“神秘微笑”中蕴含的秘密,也激发了科学家们的兴趣,他们也尝试通过各种技术手段,来揭开这幅传世之作的神秘面纱。

《维特鲁威人》与《蒙娜•丽莎》的神秘微笑。图片来源:Through Eternity [1]

可能有那么一点出乎意料,其实名画们也会频频登上化学类期刊,比如我们之前报道过化学家们是如何研究梵高(Angew. Chem. Int. Ed., 2021 , 60, 22753, 点击阅读详细)、透纳(Angew. Chem. Int. Ed., 2017 , 56, 1619, 点击阅读详细)、“丹麦绘画之父”埃克斯伯格(Sci. Adv., 2023 , DOI: 10.1126/sciadv.ade7686, 点击阅读详细)的绘画作品。2010年,《蒙娜•丽莎》也曾登上Angewandte Chemie International Edition杂志 [2],法国博物馆研究和修复中心的科研人员采用了非侵入性的X射线荧光光谱法对包括《蒙娜•丽莎》在内的七幅达•芬奇画作进行了分析。他们发现,这位神秘女士的微笑离不开达•芬奇的一项伟大技艺——“晕涂法”(Sfumato),这种技术通过层层渲染,将生硬的轮廓变得模糊,实现了从一种色调到另一种色调的平滑过渡。由于每次渲染都需要等待数周或者数月以确保彻底干透,而有些区域甚至使用了多达20到30层的釉料,这或许也可以解释为何《蒙娜•丽莎》的创作历时4年之久。

X射线荧光光谱技术分析《蒙娜•丽莎》。图片来源:Angew. Chem. Int. Ed. [2]

最近,《蒙娜•丽莎》又登上了另一重量级化学期刊——JACS。该研究由法国巴黎萨克雷大学Victor Gonzalez 与巴黎文理研究大学、法国博物馆研究和修复中心、欧洲同步辐射光源等机构合作完成,旨在更深入地了解这幅艺术品以及达•芬奇当年的创作过程。 与2010年的非侵入性测试不同,这次研究人员分析了从画作右上角取下的一小片不到半毫米的碎片。这片样本的大部分被画框遮挡,因此不会对作品的可见部分造成任何损坏,但它包含了白色底层,以及一层蓝色的油漆和一层薄薄的黄色表层。

从右上角取下的碎片样品。图片来源:JACS

此前的非侵入式X射线测试已经表明,绘画的各个部分都含有铅(Pb),这应该是来自油画中常用的白色颜料——铅白。铅白由两种铅的碳酸盐组成,包括PbCO3(cerussite, Cer)和Pb3(CO3)2(OH)2(hydrocerussite, HCer)。这种颜料可以产生明亮、不透明的白色,从古埃及时代一直使用到20世纪初,画家们通常使用其作为绘画的底色,以增强颜色的亮度和持久性,达•芬奇也不例外。

《蒙娜•丽莎》及X射线成像和金属Pb分布。图片来源:JACS

不过,进一步的通过同步辐射高角度分辨率X射线粉末衍射(SR-HR-XRPD)对《蒙娜•丽莎》进行分析,研究者不但确认了此前关于使用铅白颜料的假设,还发现了另一种物质——Pb5(CO3)3O(OH)2(plumbonacrite, PN)的存在。值得注意的是,Cer、HCer和PN三者含量之比为11:76:13,明显不同于文艺复兴时期的其他绘画作品(平均约为30:70:0)。

《蒙娜•丽莎》碎片样本的X射线粉末衍射结果。图片来源:JACS

由于PN只在碱性环境中稳定,因此研究者认为,PN的形成或许与使用PbO有关。在绘画中,PbO通常被用作油性颜料的干燥剂,比如将一份PbO溶解在四份加热的核桃油中,可以起到增稠的效果。这有助于加速《蒙娜•丽莎》中绘画颜料的干燥,在已经干燥的颜料中,也可以检测到一些铅的羧酸盐,如乙酸铅。微傅立叶变换红外光谱(μ-FTIR)的分析结果从侧面验证了研究者的猜想。

《蒙娜•丽莎》碎片样本的红外光谱分析。图片来源:JACS

此外,在另一部传世经典《最后的晚餐》中,研究者同样发现了PbO的存在,包括α-PbO和β-PbO两种不同晶型。并且在17个采样点中的7个位置中,检测到了PN。达•芬奇在创作这副壁画时,并没有采用传统的绘制方法,而是借鉴了油画的技法,使用石膏、铅白涂抹底层,以提高上层色彩的亮度。

《最后的晚餐》样本的X射线粉末衍射结果。图片来源:JACS

“达•芬奇是一个喜欢实验的人,他的每幅画在技术层面上都是完全不同的。有趣的是,《蒙娜•丽莎》的画作底层确实使用了一种特殊的技术,”Victor Gonzalez说。尽管画家利用氧化铅增稠和加速颜料干燥并不是什么秘密,荷兰大师伦勃朗在17世纪绘画时也使用过类似的配方,然而在文艺复兴早期,还没有使用该配方的记载。这一研究或许表明,“这种增稠技术从达•芬奇时期已经开始使用,并传承了几个世纪” [3,4]。

达•芬奇使用氧化铅增稠的证据。图片来源:JACS

X-ray and Infrared Microanalyses of Mona Lisa’s Ground Layer and Significance Regarding Leonardo da Vinci’s Palette

Victor Gonzalez, Gilles Wallez, Elisabeth Ravaud, Myriam Eveno, Ida Fazlic, Tiphaine Fabris, Austin Nevin, Thomas Calligaro, Michel Menu, Vincent Delieuvin, and Marine Cotte

J. Am. Chem. Soc., 2023 , DOI: 10.1021/jacs.3c07000

参考文献:

[1] FIVE THINGS YOU DIDN'T KNOW ABOUT THE MONA LISA: LEGEND, RUMOR AND BACKSTORY REVEAL HER SECRETS

https://www.througheternity.com/en/blog/art/five-things-you-didnt-know-about-the-mona-lisa-legend-romor-and-backstory-reveal-her-secrets.html#

[2] L.Viguerie, et al. Revealing the sfumato Technique of Leonardo da Vinci by X-Ray Fluorescence Spectroscopy. Angew. Chem. Int. Ed. 2010 , 49, 6125-6128.

DOI: 10.1002/anie.201001116

[3] Scientists pry a secret from the 'Mona Lisa' about how Leonardo painted the masterpiece

https://phys.org/news/2023-10-scientists-winkle-secret-mona-lisa.html

[4] ‘Mona Lisa’ hides a surprising mix of toxic pigments, study shows

https://www.acs.org/pressroom/presspacs/2023/october/mona-lisa-hides-a-surprising-mix-of-toxic-pigments.html

(本文由小希 供稿)

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